Synthesis of new selenious heterocycles

via the 1,3-dipolar cycloaddition in two-phase medium

 

Synthèse de nouveaux hétérocycles séléniés

via la cycloaddition dipolaire-1,3 en milieu biphasique

 

A. Sebban1*, A. Bahloul1, M. Boukhriss1, S. Kitane2, M. Berrada1

1 Laboratoire Biomolécules et Synthèse Organique, Faculté des Sciences Ben M’Sik, Casablanca

2 Laboratoire de Chimie Appliquée, Ecole Nationale de l’Industrie Minérale, Rabat

* Corresponding author. E-mail: s.fatah1@yahoo.fr

Received: 05 July 2006; revised version accepted: 13 April 2007

 

Abstract

     In the traditional operating conditions, the benzo [b] selenophene does not express any reactivity with respect to arylnitriloxides like 1,3-dipoles.  On the other hand, at -10°C in two-phase medium, made up of chloroform and sodium hypochlorite solution (bleach to 24 chlorometric degree) the cycloaddition is done but with rather poor yield. However, we raised in all the cases a clear improvement of the outputs in cycloadducts while operating, under more rigorous conditions, with solutions at 36 chlorometric degree and by lowering the temperature to -25°C. The reaction is regiospecific and its regiochemistry seems to be governed by the influence of the steric factors. The new tricyclic adducts obtained is similar to the selenious analogues used currently in therapy of certain types of cancer.

 

Keywords  : 1,3-Dipolar cycloaddition ; Arylnitriloxides ; Benzo [b] selenophene ; Regiospecificity ;Two-phase medium.

 

Résumé

     Dans les conditions opératoires classiques, le benzo [b] sélénophène ne manifeste aucune réactivité vis-à-vis des arylnitriloxydes comme dipôles-1,3. Par contre, à -10°C en milieu biphasique, constitué de chloroforme et de solution  d’hypochlorite de sodium (eau de Javel à 24 degré chlorométrique) la cycloaddition se fait mais avec d’assez faibles rendements. Nous avons, cependant, relevé dans tous les cas une nette amélioration des rendements en cycloadduits en opérant, dans des conditions plus rigoureuses, avec des solutions à  36 degré chlorométrique et en abaissant la température à -25°C. La réaction est régiospécifique et sa régiochimie semble être régie par l’influence des facteurs stériques. Les nouveaux adduits tricycliques obtenus sont apparentés aux analogues séléniés utilisés actuellement en thérapie de certaines formes de cancer.

 

Mots clés : Cycloaddition dipolaire-1,3 ; Arylnitriloxydes ; Benzo [b] sélénophène ; Régiospécificité ; Milieu biphasique.

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