ETUDE THEORIQUE DE L’ANALYSE CONFORMATIONNELLE DES ENONES a ,b -ETHYLENIQUES

R. Benhallam*, A. Essaoudi , T. Zair

Université My Ismail, Faculté des Sciences de Meknès, Laboratoire de Chimie Organique Appliquée,

Meknès, Morocco

* Corresponding author. E-mail : r.benhallam@netcourrier.com

Received : 04 February 2002; revised version accepted : 12 June 2002

Abstract

The stereochemistry of 1,5-hexadien-3-ols obtained by addition of crotylmagnesium chloride to conjugated either cyclic and acyclic enones, seems to depend on the enone conformation. We confirmed these results by theoretical study of the enones conformations using the semi-empirical method AM1. Energytical diagrams show that the stability of the conformation depends on the sterical hindrance in the enone. Therefore, the molecule is assumed to have a configuration with minimal sterical interactions. With bulky substituants, the equilibrium S-cis / S-trans disappears which leads the reaction-selectivity to increase.

Keywords: Stereoselectivity; a ß ethylenic enones; AM1-Calculation.

Résumé

La stéréochimie des 1,5–Hexadiène-3-ols, issus de la condensation du chlorure de crotylmagnésium sur des énones conjuguées cycliques et acycliques, semble dépendante de la conformation S-cis / S-trans des énones acycliques. Ces résultats ont été confirmés par une étude théorique d’analyse conformationnelle des énones en utilisant la méthode semi-empirique AM1. Les diagrammes énergétiques montrent que la stabilité d’une conformation par rapport à l’autre est fonction du gène stérique des énones. La molécule adoptera donc la conformation qui minimisera les interactions stériques. Quand les substituants sont très volumineux l’équilibre conformationnel S-cis / S-trans n’existe plus et par conséquent la sélectivité de la réaction augmente.

Mots Clefs : Stéréosélectivité ; Enones a, ß éthyléniques ; Calcul AM1.

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