FRAGMENTATION PAR IMPACT ELECTRONIQUE DE QUELQUES DERIVES DINITRES D'ETHERS COURONNES DIBENZENIQUES

F. Ammari, A. Ould Haddou, F. Meganem*

Laboratoire de synthèse organique, Faculté des Sciences de Bizerte, 7021 Jarzouna, Bizerte, Tunisia

* Corresponding author. E-mail:Faouzi.Meganem@fsb.rnu.tn

Received : 01 September 2001; revised version accepted : 20 June 2002

Abstract

The present work is a contribution to the study of the fragmentation by electronic impact of the dinitrodibenzo-14-crown-4 1, the dinitrodibenzo-16-crown-5 2 and the dinitrodibenzo-21-crown-7 3. The three derivatives were submitted to electronic impact at 70 eV. They were introduced directly in acetone used as solvent. Eight fragmentation schemas were proposed for the three molecules. Molecular ions were present for the three products. Basic ion for 1 is d''1 cation [m/z = 41 (100 %)]. Crowns 2 and 3 showed the same basic ion named c2 and presented in schema 1 [m/z = 166 (100 %)]. Crowns 1 and 2 showed the same radical cation a1 m/z = 195 with respective percentages of 50 % and 38 %. Crowns 2 and 3 showed the same radical cation w that had m/z = 79. Fragmentations of 1, 2 and 3 showed the progressive contraction of crown cavity before transformation of nitro in nitrosogroup and before fragmentation of benzenic cycle. Fragmentations were followed until reaching nitroacetylene a3, nitrosoacetylene b3, nitrosodiacetylene w and cation (HC2O)+ at m/z = 41.

Keywords : Benzocrown ethers; Dinitro derivatives; Electronic Impact.

Résumé

Le présent travail est une contribution à l'étude de la fragmentation par impact électronique de la dinitrodibenzo-14-couronne-4 1, de la dinitrodibenzo-16-couronne-5 2 et de la dinitrodibenzo-21-couronne-7 3. Les trois dérivés dinitrés ont été soumis à l'impact électronique sous 70 eV, après leur introduction directe dans de l'acétone comme solvant. Huit schémas de fragmentation ont été proposés pour les trois molécules. Les pics moléculaires sont présents pour les trois produits. Le pic de base pour 1 est le cation d''1 [m/z =41 (100 %)]. Les couronnes 2 et 3 ont montré le même pic de base désigné par c2 et présenté dans le schéma 1 [m/z = 166 (100 %)]. Les couronnes 1 et 2 ont montré en commun le radical cation a1 m/z = 195 avec les pourcentages respectifs de 50 % et de 38 %. Les couronnes 2 et 3 ont montré en commun, le cation w présent à m/z = 79. Les fragmentations de 1, 2 et 3 ont montré la contraction progressive de la cavité de la couronne, avant la transformation en groupement nitroso de la fonction nitro et de la fragmentation du cycle benzénique. Les fragmentations ont été suivies jusqu'à l'obtention du nitroacétylène a3, du nitrosoacétylène b3, du nitrosodiacétylène w et du cation (HC2O)+ à m/z = 41.

Mots clefs : Benzoéthers couronnes; Dérivés dinitrés; Impact électronique.

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