Stereoselective synthesis of higher sugars from mannopyranoside

Synthèse stéréosélective de sucres à longue chaîne à partir du mannopyranoside

E. H. Oukani1, M. Chigr1*, Y. Chapleur2

1 Département de Chimie et Environnement, FST Béni-Mellal, Université Cadi Ayyad, B.P. 523 Béni-Mellal, Maroc

2 Université Henri Poincaré- Nancy I, Faculté des Sciences, Nancy, France

* Corresponding author. E-mail: m.chigr@fstbm.ac.ma

Received : 10 June 2004; revised version accepted : 23 July 2004

Abstract

After a succession of protection and deprotection reactions on methyl-a-D-mannopyranoside, primary alcohol in 6 position is transformed into aldehyde according to Swern oxidation. The condensation of Grignard reagents carrying not very bulky radicals on the aldehyde 8 is stereoselective ; only one alcohol of S absolute configuration was obtained in each case. However, it appears that the use of voluminous radicals decreases the selectivity. Indeed, in this last case, the reactions provided two epimers alcohols.

Keywords : Methyl-a -D-mannopyranoside; Stereoselectivity; Epimer; Higher sugar.

Résumé 

Après une suite de réactions de protection et de déprotection sur le méthyl-a -D-mannopyranoside, l’alcool primaire en position 6 (C6) est transformé en aldéhyde selon l’oxydation de Swern. La condensation d’organomagnésiens (RMgBr) portant des radicaux R peu volumineux sur le 6-aldéhydosucre est stéréosélective ; un seul alcool de configuration S a été obtenu dans tous les cas. Cependant, il paraît que l’utilisation de radicaux alkyles plus encombrants diminue la sélectivité de la réaction. En effet, dans ce dernier cas, les réactions ont fourni les deux alcools épimères. Cette réaction de condensation constitue une méthode de choix pour la préparation de sucres à longue chaîne optiquement actifs.

Mots clés : Méthyl-a -D-mannopyranoside ; Stéréosélectivité ; Epimère ; Sucre à longue chaîne.

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